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技術(shù)資料

復(fù)合材料粘接方法

一.復(fù)合材料
    所謂復(fù)合材料是用各種方法把物理上、化學(xué)上性質(zhì)不同的材料合為一體;彌補(bǔ)各種材材的缺點(diǎn),取得優(yōu)越性能的材料總稱。
    復(fù)合材料由于素材的種類和組合不同,有無(wú)數(shù)的種類,一般講,有用物理化學(xué)方面進(jìn)行復(fù)合的物質(zhì),例如:玻璃鋼、無(wú)機(jī)質(zhì)填料的塑料、無(wú)機(jī)質(zhì)和有機(jī)質(zhì)組合的填充塑料、塑料和金屬的組合等。
二、復(fù)合材料的粘接方法
    以下就代表性組合塑料復(fù)合材料的粘接作簡(jiǎn)單地介紹。
(一).泡沫塑料和金屬夾心板及其粘接    
近年來(lái),以泡沫塑料為芯材、金屬板為表面板的多層結(jié)構(gòu)板,在建筑、運(yùn)輸機(jī)上以及冷凍裝置等方面使用量迅速擴(kuò)大,芯材多采用聚苯乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯或酚醛樹(shù)脂等的發(fā)泡體。其中以聚苯乙烯泡沫塑料采用得較廣泛。聚苯乙烯泡沫塑料具有良好的絕熱性、耐水性、耐水蒸汽透過(guò)性,在低密度時(shí)具有高的強(qiáng)度而且價(jià)格低廉。鋁合金板是多層結(jié)構(gòu)板較理想的板面材料。
    鋁-聚苯乙烯泡沫-鋁組成的多層結(jié)構(gòu)板具有強(qiáng)度高、質(zhì)輕以及良好的絕熱性等特點(diǎn),又因?yàn)榭捎谜辰觿┖?jiǎn)單地組合所以按廣泛地采用在冷藏庫(kù)、工作臺(tái)面、屏壁、活動(dòng)式冷凍機(jī)的門(mén)、移動(dòng)房屋等方面。
    用于這類多層結(jié)構(gòu)板的膠粘劑有:熱固性環(huán)氧系膠粘劑、再生橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠系膠粘劑以及熱塑性聚氨酯系膠粘劑。
    環(huán)氧系膠粘劑適用于剛性芯材,但因固化速度較慢,不適于高速生產(chǎn)。
    再生橡膠系膠粘劑在高溫下的耐老化性和耐水性比其它膠粘劑差。丁苯橡膠系比再生橡膠的耐水性好,但比丁腈橡膠和氯丁橡膠系膠粘劑差。
    丁腈系膠粘劑的耐老化性和耐水性能非常優(yōu)越。
    氯丁系膠粘劑在高溫環(huán)境中反復(fù)暴露時(shí),其性能幾乎無(wú)惡化,對(duì)水的耐性也甚好,即使在低壓下粘接也只有相當(dāng)大的耐高溫性。又因該系膠粘劑具有優(yōu)越的耐紫外線、臭氧、酸、油、堿、脂肪族碳化氫等的性能,所以把氯丁系膠粘劑作為以泡沫塑料為芯材的多層復(fù)合板的膠粘劑較合適。
    聚氨酯系膠粘劑、丁腈橡膠系膠粘劑,在該類多層復(fù)合板中常常采用。下表列出該類多層結(jié)構(gòu)復(fù)合板常用的膠粘劑。

泡沫塑料

被粘物

膠粘劑

醋酸纖維素

醋酸纖維素、金屬、熱固性塑料

環(huán)氧樹(shù)脂+聚酰胺
環(huán)氧樹(shù)脂+填料+脂肪胺
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺

 

聚苯乙烯

聚苯乙烯、金屬、復(fù)合板、膠合板、木材、紙張、織物

環(huán)氧樹(shù)脂+聚酰胺
環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂
乙烯-酚醛
再生橡膠
丁苯橡膠

 

軟質(zhì)聚氨酯

金屬

丁腈橡膠

 

硬質(zhì)聚氨酯

硬質(zhì)聚氨酯、金屬、熱固性塑料

環(huán)氧樹(shù)脂+聚酰胺
環(huán)氧樹(shù)脂+填料+脂肪胺
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺

 

1.鋁-聚苯乙烯泡沫塑料-鋁夾心復(fù)合板
聚苯乙烯泡沫塑料的粘接方法和膠粘劑的選擇與聚苯乙烯的性質(zhì)有關(guān)。

(1)粘接聚苯乙烯泡沫塑料的注意事項(xiàng)
①溶劑型膠粘劑所含的有機(jī)溶劑會(huì)侵蝕聚苯乙烯泡沫塑料。
②因?yàn)橛镁郾揭蚁┡菽芰献餍静模浔砻姘纪共桓?,所以,要形成連續(xù)的皮膜較困難。
③膠粘劑的再活性溫度,會(huì)使聚苯乙烯泡沫體破壞。
(2)膠粘劑必須具備的性質(zhì)
①易于使用噴涂或者輥筒操作。
②對(duì)聚苯乙烯泡沫塑料直接涂敷時(shí),順注意溶劑配合的時(shí)間,膠粘劑中不能含有溶劑,以防止對(duì)聚苯乙烯泡沫塑料的侵蝕。
③適合于輥簡(jiǎn)或壓機(jī)的加壓操作。
④粘接后把鋁板連續(xù)剝下,聚苯乙烯應(yīng)為均勻的破壞,并具有切期粘接強(qiáng)度。
⑤熱活性溫度低,對(duì)聚苯乙烯不應(yīng)有損傷。
⑥對(duì)金屬和聚苯乙烯均有粘接力。
⑦使用時(shí)溫度在75℃左右,不產(chǎn)生過(guò)度的蠕變。
⑧暴露在50℃,相對(duì)濕度100%的環(huán)境下,不腐蝕金屬。
(3)膠粘劑及粘接方法
用輥筒或自動(dòng)噴霧器把膠粘劑涂敷在金屬板上,涂膜通過(guò)干燥箱使其干燥,然后把芯材放在二塊金屬板之間進(jìn)行熱合。環(huán)氧膠粘劑用壓機(jī)加壓,溶劑型膠粘劑用輥簡(jiǎn)加壓,熱源都可采用水熱器。
2.鋼-—聚苯乙烯泡沫塑料—鋼夾心復(fù)合板
聚苯乙烯泡沫塑料為芯材和以鋼材為面板的粘接,多用再生橡膠系膠粘劑,將兩者粘接面薄薄地涂效一層膠粘劑后干燥,當(dāng)表面具有很好的粘接住后將其重疊用器具夾緊,這種多層結(jié)構(gòu)板多用于建筑的墻壁。
3.鋼-軟質(zhì)聚氨酯泡沫-鋼夾心復(fù)合板
這種多層結(jié)構(gòu)板最初使用氯丁橡膠膠拈劑進(jìn)行粘接,粘接后位置不易修正,改用室溫固化性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑粘接,效果較好。該種板多用作冷凍設(shè)備的外殼板。
4.泡沫塑料和乙烯板或膠合板的夾心復(fù)合板
這種多層結(jié)構(gòu)板,可作為屋頂、培壁、地板的材料,該材料是在15cm的聚苯乙烯泡沫塑料功兩側(cè)分別粘合2.4mm的聚氯乙烯板(外側(cè))和9.5mm厚的膠合板(內(nèi)側(cè))。墻壁材料是在厚度為10cm聚苯乙烯泡沫板的兩側(cè)粘合膠合板。地板是用厚度為15cm的聚苯乙烯泡沫塑料板,在兩側(cè)粘合2cm厚的膠合板材料。制造這類材料,常使用快干的合成橡膠膠粘劑,可在-35~120℃的溫度下使用,能夠迅速干燥,不需要晾置而且可以任意調(diào)節(jié)粘接位置。
(二).硬質(zhì)聚苯乙烯烯泡塑料與ABS塑料夾心復(fù)合扳    
這種夾心板的組合,過(guò)去使用溶劑型膠粘劑,由于溶劑對(duì)兩面塑料都有損傷,廢品率大,粘接的時(shí)間長(zhǎng),所以—般效率不高。最近美國(guó)板制造廠,使用新的聚氯丁烯泥灰,解決了這個(gè)問(wèn)題,這種膠粘劑的特點(diǎn),是使用了特別的溶劑,可以進(jìn)行噴霧干燥。即當(dāng)膠粘劑到達(dá)被粘體的表面之前,溶劑幾乎部已蒸發(fā),所以對(duì)粘粘體(聚苯乙烯泡沫塑料),不會(huì)損傷。
(三)塑料層壓板和金屬板的復(fù)合粘接
制造塑料層壓板和金屬板的復(fù)合板的方法有兩種,一種是把固化成型的層壓板和金屬板粘接,組合成復(fù)合板。另一種是將金屬板與末固化的層壓板一起固化、粘接而成型為一體。
前者是二次粘合,應(yīng)選擇平整沒(méi)有翹曲的材料,而且材料必須進(jìn)行表面處理。由于是已成型的層壓板,一般在加熱后有翹曲的傾向,使用室溫固化的膠粘劑。如果層壓板保存時(shí)由于溫濕度的變化和成型時(shí)的機(jī)械加土而產(chǎn)生變形的情況,粘接前必須整形,使得和全屆板保持緊密接觸。若不早修整時(shí),可采用熱固性膠粘劑,使用的膠粘劑可參考下,并根據(jù)用途和使用的溫度進(jìn)行選擇。

塑料

用途

使用溫度,℃

膠粘劑

醇酸樹(shù)脂
鄰苯二甲酸二烯丙酯樹(shù)脂
環(huán)氧樹(shù)脂
三聚氰胺樹(shù)脂
酚醛樹(shù)脂
聚酯樹(shù)脂

電氣用

93

環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺
環(huán)氧樹(shù)脂+酰胺+玻纖
環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺+玻纖
環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺+無(wú)機(jī)填料
環(huán)氧樹(shù)脂+玻纖+酸酐
聚乙烯醇縮醛-苯酚

79

環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺+無(wú)機(jī)填料
環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺

結(jié)
構(gòu)

121

丁腈-酚醛樹(shù)脂

93

聚乙烯醇羧醛-酚醛

79

環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺+玻纖
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺+玻纖+無(wú)機(jī)填料

66

環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺+無(wú)機(jī)填料
環(huán)氧樹(shù)脂+脂肪胺
聚醋酸乙烯改性環(huán)氧樹(shù)脂+芳胺

52

環(huán)氧樹(shù)脂+聚酰胺
聚硫橡膠改性環(huán)氧樹(shù)脂+叔胺

非結(jié)構(gòu)用

 

氯丁橡膠

銅箔用

 

聚乙烯醇縮醛-酚醛
丁腈-酚醛

因?yàn)樗芰蠈訅喊蹇v橫向的膨脹系數(shù)不同,兩面層壓時(shí)必須注意,加壓時(shí)壓力應(yīng)適當(dāng)。過(guò)大的壓力會(huì)損傷表面光澤,產(chǎn)生不均勻的收縮;過(guò)小的壓力,會(huì)膠粘接強(qiáng)度降低。所以一般壓力在0.5~0.55MPa較為適宜。
必須在整個(gè)粘接面均勻施加壓力。粘接這類板材時(shí),常用壓敏膠粘劑。使用壓敏膠粘劑時(shí),在粘接的兩面都應(yīng)均勻涂敷,粘接前徐膜必須干燥,如果有殘留溶劑,就不能得到壓敏膠粘劑特有的早期強(qiáng)度。這類膠粘劑的缺點(diǎn)是耐熱性差,因此在使用前應(yīng)添加適當(dāng)?shù)墓袒瘎?。例如加入二異氰酸酯就可克服耐熱性差的缺點(diǎn)。
第二種方法在裝飾板上進(jìn)行多層復(fù)合板的層壓時(shí),固化和粘接同時(shí)進(jìn)行,由于固化時(shí)塑料和金屬的膨脹,收縮率的差異,使用時(shí)歷受負(fù)荷及環(huán)境條件等也不同,要選擇好膠粘劑是較困難的,一般采用環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑。普通的環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑在,50℃的固化溫度下有顯著的流動(dòng)性,會(huì)產(chǎn)生缺膠的傾向。因此采用薄膜膠粘劑較好,當(dāng)然也要避免選用那些在加熱后膨脹或發(fā)泡的品種。為了減少內(nèi)應(yīng)力應(yīng)選擇塑料層壓板和金屬的熱膨膚系數(shù)與膠粘劑的熱膨脹系數(shù)盡量接近。
實(shí)際上這種方法本身,在膠粘劑層內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生是不可避免的,為了盡可能限制在最小范圍內(nèi),這種方法所使用的膠粘劑的固化溫度,必須比層壓物的固化溫度高。
(四)包裝用復(fù)合薄膜
    柔軟性包裝材料,過(guò)去主要是紙、玻璃紙和鋁箔的復(fù)合品。第二次世界大戰(zhàn)以后,出現(xiàn)了塑料薄膜與塑料薄膜、塑料薄膜與鋁箔的復(fù)合品或者多層薄膜。由兩種不同薄膜基材制成復(fù)合薄膜,能使每種基材的優(yōu)良性能結(jié)合于新材料中。而且,在較佳情況下還能克服每種基材的某些不足性能。復(fù)合薄膜具有良好的防潮、防水、耐油、耐熱、氣密等優(yōu)點(diǎn)??勺鳛樗偃懿?、速溶咖啡、奶酪、藥品、干燥食品、冷凍食品、糕點(diǎn)、糖果、肉食品、奶粉等的包裝材料,具有保護(hù)、保存等多種功能。
1.復(fù)合薄膜的組成
    復(fù)合薄膜的組成是多種多樣的。它的構(gòu)成是根據(jù)各素材的特性,由適當(dāng)?shù)耐鈱硬暮蛢?nèi)層材組合,外層主要是紙、玻璃、鋁箔等具有良好耐熱性尺寸穩(wěn)定性和印刷性能的材料。內(nèi)層材主要是聚乙烯、聚丙烯、軟聚氯乙烯等具有出色的熱封性和衛(wèi)生性材料。此外具有較高強(qiáng)度的各種拉伸薄膜(聚酯、聚丙烯、尼龍等)、聚碳酸酯、醋酸纖維素、聚聚氯乙烯等也可供作外層材料。   
復(fù)合薄膜廣適用于食品包羨。食品包裝復(fù)合薄膜用的膠粘劑應(yīng)具備下列條件:    
①完全無(wú)臭無(wú)味
②在食品衛(wèi)生方面不合有害的萃取物。
③耐寒、耐溫性好,層壓時(shí)耐100℃,熱封耐200℃,貯存時(shí)耐0℃以下。
④受日光照射不會(huì)產(chǎn)生發(fā)黃
⑤富有柔軟性。
⑥不會(huì)卷曲或溝狀剝離  
⑦良好的耐油、耐堿和耐醋酸性。
⑧適宜于照相凹板、凸板的印刷。
⑨表面對(duì)油墨的粘接性好,不引起油墨發(fā)黃、
2.復(fù)合薄膜層壓法復(fù)合薄膜層壓方法大致分為濕法層壓、干法層壓、熱熔層壓、共擠層壓、擠復(fù)層壓五種。各種層壓方法簡(jiǎn)要介紹如下。
(1)濕法層壓
濕法層壓是將水基膠粘劑涂敷在一粘接面上浸潤(rùn)后與另一粘接面對(duì)合上,通過(guò)壓緊輥簡(jiǎn)壓緊干燥即成。 濕法層壓用膠粘劑主要有淀粉、酪酛、聚乙烯醇、硅酸鈉等水溶液,以及聚醋酸乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸酯等乳液、天然橡膠、丁基橡膠、聚異丁烯等橡膠乳膠。    
濕法層壓由于膠粘劑是含水的,粘合膜要經(jīng)過(guò)干燥,因此被粘物至少要有一層是像紙張、織物或破璃紙等透水的物質(zhì)。
(2)干法層壓
干法層壓是先將第一塊基材涂上膠粘劑,通過(guò)敞開(kāi)干燥,合上第二決基材,在加熱下加壓而制成。它是紙張、鋁箔、塑料薄膜等組合層壓的重要方法,尤其適用于同種或異種塑料薄膜的層壓。如聚酯/聚乙烯、尼龍/聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、聚酯/鋁箔/聚乙烯、玻璃紙/鋁箔/聚乙烯的復(fù)合薄膜。
干法層壓的膠粘劑多采用雙組分的熱固性樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯等,但丙烯酸樹(shù)脂耐熱性不夠理想,環(huán)氧樹(shù)脂太脆,聚氨酯耐熱性好、剝離強(qiáng)度高,尤其是聚酯型聚氨酯應(yīng)用得為普遍。
(1)熱熔層壓   
熱熔層壓是將熔融狀態(tài)的膠粘劑涂敷在第一基材表面上,直接與第二基材對(duì)合,通過(guò)冷卻輥簡(jiǎn),實(shí)現(xiàn)了粘接。膠粘劑一般采用照相凹版輥筒或浸漬的方法進(jìn)行涂敷。
適于熱熔層壓的膠粘劑有:乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚異丁烯、聚丁二烯、石油樹(shù)脂等改性蠟類熱熔膠粘劑。
(4)共擠層壓
共擠層壓是兩合以上的塑料吹塑時(shí),利用多孔機(jī)頭,通過(guò)共同擠出,將尚處于熔融態(tài)的不同基料層壓為一體。 這一方法不需要膠粘劑,只有分子結(jié)構(gòu)相同或相似的塑料之間才能實(shí)現(xiàn)熔合,如高密度聚乙烯/低密度聚乙烯、高密度聚乙烯/中密度聚乙烯/低密度聚乙烯間的復(fù)合或乙烯丙烯共聚物/聚乙烯的復(fù)合等。當(dāng)兩種塑料的分子結(jié)構(gòu)差異較大時(shí),就必須加入第三種能與兩者具有親和力的材料作為膠粘層,才能實(shí)現(xiàn)熔合,如尼龍/聚乙烯復(fù)合時(shí),須以離子型樹(shù)脂作為膠粘層。
(5)擠復(fù)層壓
擠復(fù)層壓是把第二種材料如聚乙烯、聚丙烯或尼龍等,通過(guò)擠出機(jī)的T型機(jī)頭擠出熔融狀態(tài)的薄膜徐覆在另一個(gè)已經(jīng)定型的薄膜狀物體上,使之層壓成一體,這種方法不用膠粘劑,但是二種基材中必須有一種是熱塑性塑料薄膜,如鋁箔/塑料、織物/塑料、紙張/塑料.塑料/塑料等。
為了提高層壓粘合性能,必須對(duì)粘粘合的基樹(shù)薄膜進(jìn)行打底處理,使用的底漆(也稱固定劑),一股為烷基鈦酸鹽溶于己烷的稀溶液,被粘面涂敷烷基鈦酸鹽之后,由于空氣中水分而水解,形成氧化鈦的皮股,增大粘接性。烷基鈦酸鹽法適于聚乙烯與紙、玻璃紙、鋁箔的層壓。烷基鈦酸鹽的濃度根據(jù)材料不同而異,對(duì)紙和鋁箔為2%,對(duì)玻璃紙、乙烯薄膜、醋酸纖維素等含增塑劑較多的材料為5.1%較適當(dāng)。煮沸用薄膜,特別是要求耐水耐溫時(shí),使用雙組分聚氨酯膠粘劑,提高加熱干燥的溫度使其反應(yīng)。
聚酯、尼龍、聚丙烯作為被粘合基材時(shí),須進(jìn)行電暈放電處理,而且與聚氨酯、聚乙烯、亞胺、環(huán)氧樹(shù)脂的溶液相配合進(jìn)行擠復(fù)層壓。


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